bannyè_paj

Sentèz Diluan Reyaktif-(Diluan Radikal Lib ki Ka Geri ak UV)

Metòd sentèz pou diluan reyaktif akrilat yo sitou gen ladan yo esterifikasyon dirèk, transesterifikasyon, metòd klori asid, kataliz transfè faz, ak esterifikasyon adisyon. Sepandan, majorite a pwodui atravè esterifikasyon dirèk.

(1) Esterifikasyon dirèk

CH₂=CHCOOH + ROH -katalis→ CH₂=CHCOOR + H₂O

  Katalis ki souvan itilize pou esterifikasyon dirèk yo enkli asid silfirik konsantre, asid p-toluènsilfonik, ak asid metansilfonik. Itilizasyon asid silfirik konsantre kòm yon katalis esterifikasyon souvan deklanche reyaksyon segondè tankou dezidratasyon, oksidasyon, ak oto-esterifikasyon reyaktif yo. Sa jenere divès sou-pwodwi, konplike pirifikasyon pwodwi ak rekiperasyon matyè premyè, deranje pwosesis apre-tretman, epi konpwomèt kalite pwodwi pandan y ap korode ekipman yo. Kidonk, PTSA se prensipalman itilize nan pwodiksyon endistriyèl aktyèl akòz avantaj li yo, ki gen ladan kondisyon dòz ki ba, tanperati reyaksyon ki ba, to konvèsyon ki wo, ak kalite pwodwi siperyè. Lè reyaksyon an fini, katalis la ka fasilman separe de pwodwi a, senplifye workflow pwosesis la. Dlo ki pwodui pandan reyaksyon esterifikasyon an retire lè l sèvi avèk yon antrenè azeotropik (ajan dezidratan). Antrenè komen yo enkli benzèn, toluèn, ksilèn, siklohegzan, ak n-eptan, ki fòme azeotrop ak dlo reyaksyon an pou pote l ale. Alkan yo chè epi yo trè temèt; ksilèn gen yon pwen ebulisyon ki wo; benzèn gen yon pwen ebulisyon relativman ba ak yon gwo volatilite, sa ki fè li difisil pou rekipere, epi li montre yon gwo toksisite. Se poutèt sa, jeneralman yo prefere toluèn kòm antrenè a. Toluèn gen yon pwen ebulisyon 110°C ak yon pwen ebulisyon azeotropik dlo-toluèn 84°C; li kondanse fasilman pandan distilasyon vakyòm ak solvang, sa ki asire yon to rekiperasyon ki wo, yon toksisite ki pi ba pase benzèn, ak yon pri relativman ekonomik. Sepandan, nan dènye ane yo, restriksyon regilasyon sou solvang seri benzèn nan kouch, lank, ak adezif yo te pouse anpil manifaktirè yo elimine toluèn an favè antrenè ki baze sou alkan. Yo dwe entwodui inibitè polimerizasyon pandan pwosesis esterifikasyon an pou anpeche polimerizasyon twò bonè nan monomè asid akrilik la ak pwodui akrilat ki sòti a. Inibitè ki souvan itilize yo enkli konpoze fenolik (tankou idrokinòn [HQ] ak tert-butil-idrokinòn [TBHQ]), konpoze amin (tankou fenotiazin ak p-fenilenediamin), ak konplèks kowòdinasyon kwiv (tankou dimetildietilditiokarbamat kwiv ak dibutil ditiokarbamat kwiv), aplike swa endividyèlman oswa kòm yon fòmilasyon melanje. Pou akrilat alkil ki pi wo yo, yo ka itilize esterifikasyon fonn. Metòd sa a elimine nesesite pou yon antrenè epi li diminye dòz katalis ak inibitè ki nesesè yo. Apre yon reyaksyon refli nan 110–120°C, yo fè dezidratasyon, epi yo finalman retire asid akrilik ki pa reyaji a ak dlo rezidyèl la atravè yon distilasyon vakyòm, sa ki bay akrilat alkil ki pi wo ki gen gwo pite ak gwo sede.

(2) Transesterifikasyon

CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH

  Lè w ap prepare akrilat alkil ki pi wo oswa akrilat fonksyonèl atravè transesterifikasyon, yo tipikman chwazi akrilat metil kòm materyèl depa pou estè alkil ki pi ba yo. Akòz pwen ebulisyon li ki ba (80°C), esterifikasyon an dwe fèt nan tanperati ki pi ba, sa ki pwolonje tan reyaksyon an. Anplis de sa, metanòl ki sòti nan pwodui a fòme yon azeotrop ak akrilat metil (pwen ebulisyon 62-63°C), ki pote ale akrilat metil reyaktif la epi kidonk diminye sede estè ki pi wo sib la. Akrilat metil ak akrilat ki pi wo yo gen anpil tandans pou kopolimerizasyon ak omopolimerizasyon, sa ki diminye sede akrilat ki pi wo yo plis toujou; kidonk, yo souvan bezwen dòz inibitè ki pi wo. Akòz konsiderasyon pri ak konpleksite apre tretman, yo pa itilize metòd sa a ankò nan komès pou sentèz akrilat alkil ki pi wo ak akrilat fonksyonèl.

(3) Metòd klori asid

CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂

CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl

  Metòd sa a premye reyaji asid akrilik avèk klori tyonil pou sentetize klori akriloil, ki answit sibi yon reyaksyon esterifikasyon avèk yon alkòl. Li pa bezwen katalis oswa antrenè. Paske reyaksyon an dewoule nan tanperati ki ba, yo evite tou adisyon inibitè polimerizasyon. Esterifikasyon an dewoule prèske kantitativman, sa ki bay yon pite pwodwi eksepsyonèl. Sepandan, li se yon pwosesis an de etap ak gwo depans pwodiksyon. Reyaksyon an jenere volim sibstansyèl gaz HCl ak SO₂, sa ki mande sistèm lave plizyè etap ak solisyon alkalin dilye ak dlo pou absòpsyon.

(4) Kataliz Transfè Faz (PTC)

2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O

CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl

  Metakrilat sodyòm egziste kòm yon solid, tandiske epikloroidrin se yon likid. San yon katalis, reyaksyon ki genyen ant yo trè dousman, sa ki nesesite pou itilize yon katalis transfè faz (PTC). Katalis transfè faz ki apwopriye yo enkli sèl amonyòm katènè, sèl fosfonyòm katènè, ak etè kouwòn. Sèl amonyòm katènè yo se pi komen yo, tankou klori setiltrimetilamonyòm (CTAC), klori benziltrimetilamonyòm (BTMAC), ak klori tetrametilamonyòm (TMAC). Prezans imidite nan sistèm reyaksyon an deklanche reyaksyon segondè; kidonk, pou optimize rannman, ni matyè premyè yo ni sistèm reyaksyon an dwe rete estrikteman anid epi sèk.

(5) Esterifikasyon Adisyon

CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂

  Lè yo entwodui oksid etilèn oswa oksid propilèn dirèkteman nan asid (met)akrilik an prezans yon katalis, yon esterifikasyon adisyon ouvèti bag rive, sa ki sentetize idroksi (met)akrilat (tankou HEA, HEMA, HPA, oswa HPMA). sentèz-diluan-reyaktif


Lè piblikasyon an: 10 jen 2026